《初次爱你》的主演有田曦薇、王星越、田栩宁、崔绍阳、迟宁宁、王家茵等。
1、田曦薇
田曦薇,1997年10月14日出生于重庆市,毕业于上海戏剧学院,中国内地影视女演员。剧中饰演卢晚晚,清耀大学临床系大二的学生,因为心理素质不佳,导致她逢考就会发挥失常,与要求严格的医学院格格不入,一度有了想要转系的念头。多年的暗恋不成功,在酒后扬言要追求任初。
2、王星越
王星越,2002年3月5日出生于湖南省岳阳市,毕业于中央戏剧学院表演系,中国内地男演员。剧中饰演任初,清耀大学计算机系大四的学生,是学校的风云人物、校草级学霸。智商高情商却低,因为对卢晚晚产生莫名的兴趣,加之研究领域的原因而结识,在相处中爱上了她,并且开始追求。
3、田栩宁
田栩宁,9月19日出生,中国内地男演员。剧中饰演孟西白,清耀大学临川医学研二的学生,是助教,也是卢晚晚的师兄,十分理性,专业能力强,也是热爱医学,人际关系淡薄,不用微信,没有电话,联系他只能依靠邮件或写信,一切随缘。
4、王家茵
王家茵,1996年9月6日出生于浙江省舟山市,中国内地女演员、歌手。剧中饰演王昕羽,临校舞蹈系大二的学生,也是任初的表妹。某次去清耀大学找任初,撞见了孟西白,对他一见倾心,自诩年轻貌美,对男生都是手到擒来,却在孟西白身上吃瘪,最终等到铁树开花。
5、崔绍阳
崔绍阳,1996年7月10日出生于河南省新乡市,中国内地影视男演员、歌手。剧中饰演范毅,清耀大学数学系大四的学生,任初的室友,学生会主席。性格随和,贪吃爱玩,也是直肠子。后对顾桥动心,暗暗的追求,最终直接向顾桥求婚,他同时也是任初和卢晚晚的神助攻。
6、迟宁宁
迟宁宁,1992年6月5日出生于黑龙江省哈尔滨市,毕业于中央戏剧学院,中国内地影视女演员。剧中饰演顾桥,清耀大学临床系大二的学生,卢晚晚的高中同学和大学宿舍的舍友。为人十分讲义气,因撮合卢晚晚和任初,而和范毅产生了感情,还组成了男弱女强的CP档,但两人却是乐此不疲。