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生活周刊shzk@chinawater.com.cn
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1 。导言
应用超声降解
化学污染物的水已被广泛调查最近。举例报告包括退化硫化氢[ 1 ] ，含氯氟烃
[ 2-4 ] ，氯化烃[ 5-8 ] ，多环芳烃[ 9 ] ，许多种类的苯酚[ 10月16日]
硫磷[ 17 ] ， geosmin [ 18 ] ，和羟基酸
（ HBA卡） [ 19 ] 。超声辐照已众所周知，
提供各种化学和物理作用，如为了
一般声化学见参。 [ 20-31 ] 。 Sonolysis的
水原因形成空洞并随后将其折叠，可产生巨大的地方
温度和压力上升，因此，水
被分解为氢原子和羟自由基
[ 32,33 ] 。受水溶液含有污染物超声波将导致其退化
由羟自由基或氢原子和/或高温;
因此，超声辐照出现
是一种有效的方法，退化的
多种有机污染物。
在本文中，我们报告的结果，超声波
降解2 - ， 3 -和4 -氯苯酚（ 2 - ， 3 -和
4 -处长）和五氯苯酚（ PeCP ）在水中使用
高功率超声波发生器与我们的利益重点
技术的可行性，超声波销毁
这些非易失性物质的环境问题，
还讨论了基本程序水
声化学。
2 。实验
2.1 。材料
2 - ， 3 -和4 - CP和氯苯（炭黑）的
从和光化工和蒸馏纯化下减少或大气压力。试剂
级PeCP （标准测定试剂
其余的农业化学品） ，甲醇，二甲基
异丙醇（叔丁醇） ，正己烷，铵铁（二）
六，硫酸，氯化钠和硫酸钠
从和光化工，营养肉汤（第2号）由
蛋白，钾dihydrogenphosphate由默克
磷酸二钠monohydrogen从岸田
化成被用来进一步净化。氩
（ 99.999 ％纯度）购买了从大阪山庄。
水是在纯水处理系统（毫秒- Q表） 。
2.2 。查明和确定起始原料
和分解产物
查明和确定34人
演出采用日本岛津液晶6A条高性能
液相色谱仪配有一个光电探测器
关于消耗臭氧层物质的18栏使用Na2HPO3 ， KH2PO3和
硫酸钠作为洗脱液。的吸收光谱CPS和
声振反应混合物测定使用
岛津紫外分光光度计3100 。氯离子
成立由34 sonolysis决心使用
离子色谱仪（横河，北的IC - 100 ） 。
2.3 。超声辐照
阿多超声波发生器（ Kaijyo 4021 ）和
一钛酸钡振荡器65毫米，直径
用于超声辐照和经营200千赫
投入强度与美国的200样本解决
声振65毫升是在一个圆筒形玻璃容器装备
与greaseless灯泡;其总体积为150毫升和其
内径为50毫米。该船也有副作用
臂与硅橡胶隔气鼓泡或
样本提取的样品没有暴露在空气。
底部的船只是平面和瘦
尽可能（ 1毫米） ，因为传输的超声波
厚度的增加而减少的底部。
该船被装在一个恒定的相对位置
飞机的交点的声波（三点七五毫米： 1 / 2
从振荡器） 。要解决稳定的反应釜
和确切位置，实验室插孔，钳和
持有人-所有的部件定位系统中的
光学测量-用。在辐射，该船被关闭。率OH自由基的形成
据估计， 19.8毫米民- 1下
氩气和14.7 mMmin - 1下的空气和
氢形成估计为20毫米民- 1
根据氩在sonolysis的纯净水的
本sonolysis条件[ 19,34 ] 。
2.4 。测定的能力的抑制作用
细菌繁殖
鼠伤寒沙门氏菌株局长98或局长100人
接种于营养肉汤培养基，这是准备从2.5克，营养液和100毫升水
并在高压灭菌（平HA24 ） 。至
细菌接种中，超声治疗
PeCP的解决办法是增加和由此产生的测试中孵育在37 ℃下30 h握手。干净
替补（日本Ikaki VST1000 ）用于这些行动。浊度的测试中在650 nm的原因
细菌繁殖后测量一个适当的孵化时间。超声波处理解决方案
准备如下。水溶液100毫米
（ 26.7百万分之一）的PeCP是声振，直到95 ％的
PeCP已经腐烂。后调pH至
6.6 ，增加了氢氧化钠，辐照解决方案
集中蒸发在35 ° C到获得
PeCP集中在测试中等同于
为百万分之20的超声治疗，如果没有
进行。实际上，在测试浓度
中约1百万分之（ 5 ％的20百万分之一）和小
对细菌繁殖观察
这种稀释PeCP浓度。
3 。结果和讨论
3.1 。 Sonolysis的氯化石蜡
图。 1显示了时间依赖的退化
2 - ， 3 - ， 4 - CP和PeCP和解放氯化物
阴离子在超声下氩气或空气气氛中进行的。
在退化的初始阶段着手firstorder衰变。退化的速度是快的氩
比在空气中： 90-100 ％的首发34人退化
40分钟，几乎100 ％的1小时，下sonolysis
氩气，而这是70-80 ％的40分钟和80-90 ％
1小时， sonolysis空中。温度
折叠腔中被界定为Tfin =
田[ Pfin （架C - 1 ） /品]那里Tfin和Pfin是最终的TEM
温度和压力，沙田及引脚的初始
温度和压力的腔; ç =的CP /系数是
比值比热在不断的压力的
比热在不断体积的气体中的泡沫。
在C价值较高下氩（ 1.67 ）比在空气中
（ 1.40 ） ;因此，空化效应应更高
根据氩比空气。加速
反应氧似乎很小。分解率3蛋白的速度比那些2 - CP和
4蛋白。由于俄亥俄州电性质
自由基，攻击网站的OH自由基预计将
段的邻和方向的氯离子和OH组
在父母的化合物，作为一般观察
OH自由基除了芳香族化合物。事实上，
这是观察sonolysis的HBA卡[ 19 ] 。
在3蛋白，有三个点同时orthoand
第导向，以氯离子和OH团体在俄亥俄州
自由基除了将最容易出现，以及3蛋白是
视为最容易遭受的加成反应
OH自由基。该协议之间的反应
实验结果和推理表明，
贡献的OH自由基反应，以34 sonolysis
是很重要的。
3.2 。 sonolysis影响的能力，抑制细菌
乘法使用PeCP
据报道，能力PeCP抑制
乘法绿藻栅subspicatus
随着超声波照射[ 11 ] 。在这方面的工作
PeCP的影响的能力，抑制
由伤寒杆菌从乘以用超声波照射的影响。图。 2显示了抑制细菌繁殖的（一） 98和应变局长
（二）应变局长100 PeCP及其sonolyzed产品。
能力下降超声，但下降
略小于PeCP退化;这是
指示性的形成抑制其他材料
在sonolysis的PeCP ，虽然数量
将是微不足道的。较长照射时间
比彻底销毁开始复合，然后必须完全删除
能力的抑制作用。
3.3 。分解机理及反应网站
在所有34的强度两个紫外吸收
乐队在215-225和270-280纳米（ 250和
320 nm的PeCP ） ，都分配到芳香环，
降低照射，虽然变动的
乐队在更短的波长下在空气中sonolysis
有点不太清楚。结果表明，在所有的
该CPS和PeCP ，芳香环裂的
超声辐照在并行与退化
起始化合物。图。 3显示的变化
紫外光谱的3蛋白作为一个例子。类似的趋势
观察与其他34 。
图。 4显示了清除作用的T -丁醇的
sonolysis 4蛋白。退化的有效
淬火的另外的T -丁醇，但并不完全，
即使存在100倍摩尔浓度
叔丁醇至3蛋白。据报道，叔丁醇是
一个有效的羟自由基清除剂在水中sonolysis
19,35 ] ，并完全抑制的退化
（ HBA卡）在此浓度。
更详细的调查反应
机制和反应的网站sonolysis的CB ，这
更加动荡和疏水比34 ，是
演出。
图。 5所显示的声化学降解的CB ，
氯离子的形成和作用的T -丁醇
除了对炭黑sonolysis 。率的退化
是快于CPS和HBA卡的
较高的转换率和氯离子的
较低的清除作用的T -丁醇。
表1显示了初始速率的退化
检查的34本工作，并比较
那些HBA卡和CB退化和OH自由基
形成从水sonolysis 。
退化的sonolytic HBA卡将开始
通过专门的反应与OH自由基的大量
解决方案，并在热反应空泡沫
或界面地区可能被排除由于
非易失性和亲水性质的HBA卡。
动荡和疏水炭黑，然而，将
随时考虑到泡沫的空化及其主要
降解途径可能是高温热解
在泡沫，最彻底和迅速
退化会出现干涉
叔丁醇。事实上，降解率高
浓度远远超过OH自由基的形成
支持热解途径。
阿之间的反应中间是CB和HBA卡
观察氯化石蜡（虽然有点简介
接近HBA卡） 。与HBA卡，越
疏水氯化石蜡可能是目前比较集中在一个界面上的国家和地区进行反应与OH自由基或在热反应
丰富。据估计从图。 4 ，多数
退化收益通过自由基反应中的大部分
解决办法，但约10 ％是由于热反应
在接口（退化腔是微不足道
由于低波动的郊野公园段） 。
考虑到速度常数K （叔丁醇 俄亥俄州） ＃ 5 × 108 [ 36 ] ，钾（叔丁醇 高） ＃ 105和
度（ C6H5OH 高） ＃ 109 [ 37 ] ，叔丁醇可以是OH自由基清除剂，但不是H原子清道夫，因此，
贡献的氢原子的34 sonolysis
可能是小。据报道，氢气产量
（分子）的形成氢抽象由H
原子只有1 / 50的氢气由氢原子
重组sonolysis的原[ 38 ]尽管
的速率常数k （ HCOO - 高） ＃ 1.5 × 108 [ 37 ] ，并
该sonolytic减少银离子和AuCl - 4纯
水是非常缓慢[ 39,40 ] （金（ H 的银离子）和
度（ H 的AuCl - 4 ） ， 3 × 1010和5.7 × 109分别为[ 37 ] ） 。这些事实意味着，一小部分氢
原子产生的腔弥漫到该解决方案
并支持上述假说。
率的34只1月4号至1月二号降解的
率的OH自由基的形成。这表明，
OH自由基重组将出现一个相当
很大的程度上。速率常数的反应34
与OH自由基的水在常温下将
在命令109M - 1 - 1 （速率常数的羟基
自由基除了芳香环） ，这是相同的
量级OH自由基重组[ 36 ] 。
解决方案中的大部分集中在剑桥定位系统有限公司
被认为远高于瞬态羟基
自由基，因此，重组的氢氧拉迪-
在大部分的CAL解决将很难出现，而一个公平
数额当地浓缩OH自由基[ 41 ] 5月
重组的界面上。
为了提高分解效率，更
有效地利用OH自由基是可取的。它是
预计，铁（ Ⅱ ）离子将再生OH自由基
从过氧化氢，从而效率的超声降解
将增加对34所存在的一个适当的
浓度的Fe （ Ⅱ ）离子。
过氧化氢 铁（二） ？ ？铁（三） 羟基 • OH的（ 1 ）
• OH的 34 ？ ？分解（ 2 ）
• OH的 铁（二） ？ ？羟基 铁（三） （ 3 ）
图。 6显示效果的Fe （ Ⅱ ）离子对sonolysis
3蛋白。退化的3 - cp并加强在
存在的Fe （ Ⅱ ） ：利率提高到2.4倍
1 mMof铁（ Ⅱ ）浓度的1.5倍和2毫米。
结果表明，存在一个最佳铁（二）
浓度为34 sonolysis与最大效率
而且过量的Fe （ Ⅱ ）导致
减少降解率由于清除
的OH自由基的Fe （ Ⅱ ）离子在均衡器。 （ 3 ） 。
4 。结论
超声化学降解的三个monoCPs和
PeCP在稀水溶液中进行了研究。
退化几乎100 ％的收益下氩
大气和80-90 ％的空气下的1小时的sonolysis 。
超声辐照提供不同的反应地点
热解和氧化。在超声波的方法
将是一个有利的方法销毁
环境污染物，如34 ，在稀
如果解决了大规模sonoreactor都已经具备。
鸣谢
这一研究是通过日本钢
工业促进基金会
环保技术（ 9月） 。